近日,中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所王峰研究員團(tuán)隊(duì)聯(lián)合意大利里雅斯特大學(xué)Paolo Fornasiero教授等,在光催化氫氣異裂領(lǐng)域取得重要進(jìn)展,成功實(shí)現(xiàn)了常溫條件下的氫氣異裂。相關(guān)成果于2025年9月5日發(fā)表在《科學(xué)》(Science)期刊上。
研究背景與意義
加氫反應(yīng)是化學(xué)工業(yè)中極為重要的一類反應(yīng),約四分之一的化工過(guò)程涉及至少一步加氫反應(yīng)。氫氣異裂作為氫氣活化的一種機(jī)制,可生成高活性的極性氫物種(質(zhì)子和氫負(fù)離子),具有高反應(yīng)活性和對(duì)極性官能團(tuán)的選擇性加氫優(yōu)勢(shì)。然而,傳統(tǒng)氫氣異裂通常需要高溫高壓條件,能耗高且存在安全隱患。
研究創(chuàng)新點(diǎn)
本研究提出了一種全新的光催化策略,利用光生電子和空穴構(gòu)建空間鄰近的正負(fù)電荷中心,從而實(shí)現(xiàn)了常溫下的氫氣異裂。研究團(tuán)隊(duì)以金/二氧化鈦(Au/TiO)為模型催化劑,發(fā)現(xiàn)紫外光激發(fā)TiO后,光生電子可遷移至金納米顆粒上,而光生空穴則在金-氧-鈦界面缺陷處被捕獲,形成空間鄰近的束縛態(tài)電子-空穴對(duì)。這種結(jié)構(gòu)有效避免了電子-空穴復(fù)合,同時(shí)實(shí)現(xiàn)了氫氣的高效異裂。
應(yīng)用驗(yàn)證與拓展
為驗(yàn)證該策略的實(shí)用性,研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步將其應(yīng)用于惰性二氧化碳(CO)的還原反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)表明,在常溫下,該體系可將CO高效轉(zhuǎn)化為乙烷,產(chǎn)物選擇性高達(dá)99%,且催化劑可穩(wěn)定運(yùn)行超過(guò)1500小時(shí)。此外,該光催化氫氣異裂策略還可拓展至金/氮摻雜TiO、金/氧化鈰(Au/CeO)、金/釩酸鉍(Au/BiVO)等多種光催化劑體系,并可利用太陽(yáng)光實(shí)現(xiàn)CO加氫制乙烷,選擇性達(dá)90%。
研究展望
該研究不僅攻克了常溫氫氣異裂的科學(xué)難題,還為開(kāi)發(fā)低能耗、低排放的綠色化工過(guò)程提供了新思路。未來(lái),研究團(tuán)隊(duì)將進(jìn)一步優(yōu)化反應(yīng)工藝,探索光與光熱耦合的工業(yè)化路徑,助力現(xiàn)代煤化工的升級(jí)轉(zhuǎn)型。
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